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影响光催化性能的因素有哪些?

来源: 发布日期: 2020-12-14 08:23:16
影响光氧光催化性能的因素很多。具体介绍如下几点。
(1) 催化剂结构的影响
以TiO2为例,TiO2主要有两种晶型:锐钛矿型和金红石型。锐钛矿和金红石均属四方晶系。这两种晶型由6个八面体相互连接而成。每个t原子位于八面体的中心,周围有六个O原子。二者的差异主要是由于八面体畸变程度和互连方式的不同。
金红石八面体呈不规则略菱形,每个八面体与10个八面体相连(其中两个八面体共用一个边,八个具有相同的顶角),而锐钛矿型八面体则表现出明显的正交畸变,其对称性低于前者,每个八面体与八个八面体(四个公共边和四个公共顶角)相连。这些结构上的差异导致两种类型的电子带结构不同。锐钛矿型TiO2的带隙为3.3ev,大于金红石型TiO2(eg=3.1ev)。锐钛矿型TiO2的负导带对氧有较强的吸附能力,比表面积大,光生电子和空穴容易分离。这些因素使得锐钛矿型TiO2的光催化活性高于金红石型TiO2。
(2) 催化剂粒径的影响
催化剂的大小直接影响光催化活性。粒径越小,单位质量颗粒数越多,比表面积越大。对于一般的光氧催化反应,反应物充足的情况下,当催化剂表面活性中心的密度一定时,表面积越大,吸附的Oh越多,且?生成高活性的Oh,提高了催化氧化效率。当粒径1-100nm范围内时,会出现量子效应,形成量子粒子,使H++e对具有更强的氧化还原能力,催化活性随量子化程度的增加而增加。另外,尺寸的量化可以使半导体获得更高的电荷转移速率,从而大大降低H+和e-复合的概率,从而提高催化活性。
(3) 光催化剂用量的影响
光催化降解TiO2过程中,反应前后几乎没有消耗。TiO2光催化降解有机磷农药的结果表明,随着TiO2用量的增加,有机磷农药的降解率开始提高。当当量值增加到一定值时,降解率不增加,而是降低。最初的增长是由于?催化剂的增加会产生Oh。当催化剂增加到一定程度时,会影响光吸收。
(4) 光源和光强的影响
光电压谱分析表明,由于TiO2表面杂质和晶格缺陷的影响,TiO2较大的波长范围内具有光催化活性。因此光源的选择比较灵活,如黑光灯、高压汞灯、中压灯、低压汞灯、紫外线灯、杀菌灯等,波长一般250-400nm之间。太阳光作为光源的应用也取得了一些进展。人们发现,有相当数量的有机化合物可以被阳光降解。研究表明,弱光照下,降解速率与光照强度呈线性关系,而中等光强下,降解速率与光强平方根呈线性关系。
(5) 有机物种类和浓度的影响
H、 Hidaka等研究表明,DBS、SDS、BSD等阳离子、阴离子和非离子表面活性剂易被光催化降解,分子中的芳烃比链烃更容易终止裂解,实现无组织化。
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